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双(烷氧-亚胺芳氧)基钛(IV)配合物催化D,L-丙交酯开环聚合、动力学及机理
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O614.411[理学—无机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]“生物流变科学与技术教育部重点实验室国家“985工程”生物材料与仿生工程研究中心重庆大学生物工程学院,重庆400044, [2]重庆科技学院化学化工学院,重庆401331
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.11032012 30870609 51043004)资助项目
中文摘要:

合成了双(烷氧-亚胺芳氧)基钛(IV)配合物,通过IR,1H NMR和元素分析对其进行表征,X射线单晶衍射测定了其晶体结构.单晶结构分析表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P1^-,a=14.294(9)?,b=16.206(10)A,c=18.458(12)A,V=3911(4)A^3,Dc=1.098 g·cm^-3,μ=0.262 mm^-1,F(000)=1589,Z=2,R1=0.081,wR2=0.240.实验结果表明该配合物在130℃以上能引发D,L-丙交酯单体开环聚合,可得数均分子量(Mn)为8.8×10^4 g/mol的聚(D,L-乳酸)(PDLLA).动力学研究表明该聚合反应对D,L-丙交酯单体浓度和催化剂浓度分别呈2级和1级,表观活化能和频率因子分别为76.63 kJ/mol和2.91×10^11.通过苄基封端聚合物1H NMR谱的研究,表明钛配合物引发D,L-丙交酯开环聚合是基于以Ti—O键为活性中心引发D,L-丙交酯单体酰氧键断裂开环聚合的"配位-插入"机理.

英文摘要:

A bis(alkoxy-imine-phenoxy) titanium(IV) complex was synthesized and characterized by IR,1H NMR,elemental analysis and single crystal X-ray diffraction method.The crystal of titanium(IV) complex belongs to triclinic system with space group,P,a=14.294(9),b=16.206(10),c=18.458(12),V=3911(4) 3,Dc=1.098 gocm-3,μ=0.262 mm-1,F(000)=1589,Z=2,R1=0.081,wR2=0.240.The ring-opening polymerization(ROP) of D,L-lactide catalyzed by the titanium(IV) complex could take place over 130 ℃ and the maximum number-averaged molecular weight(Mn) of poly(D,L-lactic acid)(PDLLA) was 8.8×10^4 g/mol.Kinetics experiments indicate that the polymerization shows second-order kinetics in D,L-lactide monomer concentration and first-order kinetics in catalyst concentration.The apparent activation energy(Ea) and frequency factor(A) amount to 76.63 kJ/mol and 2.91×1011,respectively.1H NMR spec-troscopy of polymer terminated by benzyl group suggests that the polymerization proceeds via a conven-tional coordination-insertion mechanism and Ti-O active centers initiate the cleavage of acyl-oxygen bond of D,L-lactide monomer.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694