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有机化学
  • 项目名称:有机化学
  • 项目类别:国家杰出青年科学基金
  • 批准号:20225205
  • 申请代码:B02
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2003-01-01-2006-12-31
  • 项目负责人:王剑波
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:北京大学
  • 批准年度:2002
中文摘要:

发现几个有机氧自由基的新反应并研究了其反应机理。运用烷氧自由基的选择性β-开裂反应开发了合成杂环化合物的新方法。开发了合成光学纯β-氨基酸及衍生物的新方法。完成了光学纯天然生物碱Solenopsin A,Indodieidine 167B以及Indolieidine 209D 的全合成。运用线性自由能相关等方法研究了Rh(II)一卡宾分子内插入反应以及Rh(II)催化剂分解重氮化合物的机理。研究了由氨基酸衍生的一些重氮化合物的Wolff重排反应。发现了重氮化合物的若干新反应。开发了新的合成β-氨基酸的方法。

结论摘要:

金属卡宾一直是有机化学的重要研究领域。本项基金重点研究金属卡宾作为活泼中间体的催化反应,内容包括反应机理、新反应以及立体选择性反应。主要在以下几个面开展了较为系统的工作1)应用线性自由能相关的方法研究了Rh(II)-卡宾O-H插入反应的电子效应,研究结果为解明这类反应的机理提供了物理有机数据;2)金属卡宾反应中的1,2-迁移反应。在研究中发现1,2-芳基迁移、1,2-烯基迁移以及1,2-炔基迁移;3)金属卡宾经由的硫叶立德的重排反应,在这类反应的立体控制方面取得重要进展。4)a-重氮碳基化合物作为亲核试剂的反应。a-重氮碳基化合物本身,或者通过碱性条件去质子可以使之成为亲核试剂对C=O双键或C=N双键进行加成,应用该反应发展了新的合成方法学。5)水相中的金属卡宾反应。6)过渡金属催化的炔烃和联烯的反应,这些反应提供了形成金属卡宾的新方法,为进一步拓展研究打下基础。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 36
  • 30
  • 0
  • 2
  • 1
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