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中文摘要：
硫、氧以及胺叶立德的重排反应是合成手性碳的重要方法。本项目将研究在手性金属催化剂的作用下该类重排反应的不对称诱导。研究工作的主要内容是通过设计合成新的手性配体，新的重氮化合物底物，新的醚、硫醚或者胺，并通过调节反应温度和溶剂等以期获得高对映选择性。研究中获得的高选择性反应也将用于重要生物活性分子的合成。在本项目中我们也将研究其他的不对称催化的金属卡宾反应，例如c-h插入反应，n-h插入反应等等。
结论摘要：
叶立德［2,3］sigma迁移是有机化学中一个重要的化学键重组反应，其反应过程的立体控制，特别是不对称催化一直是一个具有挑战性的课题。本项工作主要有以下几个方面1）研究了经由金属卡宾和烯（炔）丙基硫醚产生的硫叶立德的 [2,3] sigma迁移反应，取得了重要的进展；2）通过金属卡宾经由的不对称催化硫叶立德[2,3] sigma重排反应对含有手性中心的烯丙基硫醚进行了动力学拆分研究，目前获得的最好的对映选择性结果为72% ee；3）用Evans手性诱导基团，实现了由alpha-重氮羰基化合物衍生的阴离子对碳氮双键的立体选择性加成，并以此发展了不对称合成顺式-和反式-alpha-羟基-beta-氨基酸的新方法；4）应用叶立德［2,3］sigma迁移的产物，研究了过渡金属催化下的联二烯丁基硫醚的反应。
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