本项目设计合成了五类有机不饱和化合物单烯烃类、二烯烃类(其中包括共轭二烯烃、累计二烯烃和孤立二烯烃三种)、醛酮类和亚胺类,并进行了结构表征。利用滴定量热和电化学方法测定了这五类有机不饱和化合物在乙腈介质中负氢亲合势,氢原子亲合势和电子亲合势,测定了这五类有机不饱和化合物的自由基负离子在乙腈介质中的氢原子亲合势和质子亲合势,测定了这五类有机不饱和化合物的氢原子加合物在乙腈介质中的电子亲合势。建立了标度这五类有机不饱和化合物及其它们相应的自由基负离子在乙腈介质中获取负氢离子,获取氢原子,获取质子以及获取电子的化学亲合势热力学数据库。同时,我们还利用有机不饱和化合物负氢亲合势数据库研究了有机不饱和键的极性、有效电荷分布以及有机不饱和化合物还原反应机理等。建立了五类有机不饱和化合物“分子身份证”,人们利用有机不饱和化合物“分子身份证”不仅可以直接诊断有机不饱和化合物的化学特性,而且还可以直接诊断有机不饱和化合物多种反应中间体的化学特性。至此,本课题已圆满且十分出色地完成了各项预定的计划,为下一步更深层次的研究打下了良好的基础。
英文主题词organic unsaturated compounds, hydride affinity, thermodynamics, redox reaction of organic compounds, titration calorimetry