运用不对称催化化学的理论、方法和手段研究原子经济性不对称催化反应得到手性化合物是当前有机合成化学中最为活跃的前沿领域。氮杂偶联加成反应是近几年才受到关注的一类新型原子经济性有机反应,其手性催化研究是合成具有药用价值的手性β-氨基酸等β-氨基羰基化合物及其衍生物的重要途径。不对称催化氮杂偶联加成反应的研究非常少还处在探索与发展的阶段,成功的事例极少。本研究课题基于手性路易斯酸催化剂的合成研究,以双噁唑啉和双膦为配体,制备和筛选出有效的金属盐类手性路易斯酸催化剂,开展氨基甲酸酯、芳香胺化合物等氮源的不对称催化氮杂偶联加成反应。研究结果表明Ni-PyBox手性路易斯酸体系可以有效地催化芳香胺与a,b-不饱和酰胺化合物的偶联加成反应,并具有一定的立体选择性。InCl3-BINOL体系可以有效催化氨基甲酸酯与芳香查尔酮的偶联加成反应,并具有明显的手性诱导能力。本研究为芳香胺和氨基甲酸酯参与的氮杂偶联加成反应的后续不对称化研究提供理论依据和研究基础。
英文主题词Asymmetric catalysis, aza-Michael reaction, chiral Lewis acid, chiral ligand