以多种结构的端氨基聚醚为大分子引发剂,对α-氨基酸-N-羧基环内酸酐(NCAs)单体开环聚合(ROP),设计合成了具有侧链炔基的三种嵌段类型多肽-聚合物生物缀合体,在传统炔-叠氮点击化学修饰研究基础上,创新提出并实现了螺旋多肽链段侧基的快速、温和、安全高效率巯-炔感光点击化学修饰方法,紫外光辐照10分钟,就可将含巯基的功能性分子以高达90%以上的转化率点击接入螺旋多肽侧链,该研究开创了一种可能普遍适用的生物大分子点击化学修饰技术。此外,对点击化学修饰后的多肽-聚合物生物缀合体自组装行为和生物矿化诱导性能等进行了系列化研究,获得了一批有意义的规律性结果。聚合物规整性与其主链螺旋二级构象和功能性质密切相关,传统冷冻低温自由基聚合尽管显著提高聚合物间规度,但无论本体或常规溶剂环境均导致极低的聚合效率。本研究通过大量艰苦探索性实验,创新发现,乙二醇缩聚醚二元醇等兼具高偶极矩和高溶度参数溶剂对冷冻低温光聚合产率提高至为重要,突破了低温自由基聚合低产率的瓶颈,产物PMMA三单元间规度可达80%,本研究可能形成一种简便制备高度间规聚合的基本方法。另开展了自由基光聚合手性链转移诱导聚合物规整度的研究。
英文主题词Polymer helix; Photo-clik reaction; Photopolymerization; Tacticity; Low temperature