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铜离子导向的高区域选择性合成1,4,5-三取代-1,2,3-
  • 项目名称:铜离子导向的高区域选择性合成1,4,5-三取代-1,2,3-
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20472104
  • 申请代码:B020304
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2005-01-01-2007-12-31
  • 项目负责人:吴永明
  • 负责人职称:研究员
  • 依托单位:中国科学院上海有机化学研究所
  • 批准年度:2004
中文摘要:

本项目在铜离子导向下, 末端炔烃和有机叠氮化合物通过1,3-偶极加成反应而高区域选择性的得到1,4-二取代的1,2,3-三氮唑,如果在反应体系中加入氯化碘,则可以高区域选择性的得到碘代1,2,3-三氮唑。通过对碘代三氮唑的化学转化(如Heck 反应,Suzuki反应, Sonogashira反应等),我们可以很方便地合成1,4,5-三取代的1,2,3-三氮唑。同时碘代三氮唑也可以和各种不同的亲核试剂反应,当与叠氮负离子反应后,它可以作为用于合成三氮唑聚合物的单体。通过三氮唑的高碘化合物,我们可以制备4,5-二去氢三氮唑,它是很活泼的中间体,可以通过D-A反应进行捕获。本课题发展了一种温和的高区域选择性的制备1,2,3-三氮唑的方法。可以用于这类杂环化合物的合成中,同时本课题也将首次证明活泼中间体4,5-二去氢-1,2,3-三氮唑的存在。

结论摘要:

本项目中,我们首次报道了氟烷基叠氮在碘化亚铜催化下和末端炔烃的碘代1,3-偶极加成反应,利用本反应可以区域选择性地合成1,4,5-三取代-1,2,3-三氮唑类化合物,并对碘代三氮唑在过渡金属催化下的偶连反应(Heck反应,Suzuki反应,Sonogashira反应)进行了研究.从碘代三氮唑出发,通过一个全新的策略合成了共扼的多三氮唑类化合物.利用碘代三氮唑类化合物,我们合成了一类具有抗甲型流感病毒的1H-吡喃并-[3,4,d][1,2,3]三氮唑-4-酮类化合物.氟烷基叠氮化合物也可以用于制备制备了氟烷基亚胺类化合物,含氟烷基的三唑啉和吡唑啉类化合物.我们制备了一溴二氟乙亚胺酰卤化合物并对它的反应性能进行了一些初步的研究,并对一溴二氟乙亚胺酰卤的Sonogashira反应进行了研究.一溴二氟乙亚胺酰卤化合物可以和伯胺发生反应生成相应的含氟脒类化合物,苯环邻位有碘取代的该含氟脒类化合物在一价铜的催化下,不需要配体,在较低的温度下就可以以较高的产率得到含氟苯并咪唑类化合物,一溴二氟乙亚胺酰卤化合物和甲基酮类化合物的反应可以生成β-亚胺基烯酮类化合物,并对它的转化进行了初步的研究.


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 9
  • 5
  • 0
  • 0
  • 2
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