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新型大环席夫碱配位化合物的钠模板合成与性质研究
  • 项目名称:新型大环席夫碱配位化合物的钠模板合成与性质研究
  • 项目类别:青年科学基金项目
  • 批准号:20301009
  • 申请代码:B0103
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2004-01-01-2006-12-31
  • 项目负责人:黄伟
  • 负责人职称:研究员
  • 依托单位:南京大学
  • 批准年度:2003
中文摘要:

在已有工作基础上拓展原有的大环体系,设计并合成系列新颖的二醛和手性、非手性二胺化合物,通过钠模版成环反应合成出含有多个手性中心的双核和多核新型席夫碱大环化合物,研究代表化合物磁化学和电化学特性并确定其结构,研究结构和性质的关系,设计和合成新的多功能体系。并从中选择出具有一定结构特征的大环化合物进行自组装研究,利用其中心金属的配位不饱和性、手性环境下的诱导作用、氨基、羟基的强氢键受体作用以及芳环的堆积作用等得到具有特定拓扑结构的含有大环单元的配位聚合物或超分子化合物。测定典型化合物的单晶结构,探讨所引入手性和非手性大环配体对组装结果的影响,并进一步对所得具有一定孔径和空腔的化合物进行手性分子的选择性识别研究以及其他超分子化学性质的研究。进一步丰富大环化学和超分子化学的内容。

结论摘要:

制备出含有不同手性二胺或非手性二胺的大环和半大环配位化合物并完成其表征。其中用1S,2S-环己二胺、1R,2R-环己二胺和混旋的1,2-环己二胺分别与二醛反应得到不同的手性或非手性大环化合物,并获得代表性27元[3+3]大环配体和近10种环缩合过渡金属配合物的晶体结构,对其形成机理进行了研究,还研究了手性大环配合物的圆二色光谱性质,相关配合物的物理化学性质工作正在研究之中。此外,我们还得到了先发生环缩合反应再通过醛基弱配位形成的双核铜二聚体的一对对映异构体的晶体结构,它们都结晶于手性空间群P21,但旋光方向完全相反。在双核锌大环自组装的研究中,我们用相同的大环单元,阴离子和4-氨基吡啶配体,通过控制反应溶剂的极性(质子性或非质子性溶剂),分别得到了顺式和反式大环双核锌金属配合物。我们还用DFT方法对所得结果进行量子化学计算并给出了合理的解释。此外,用4-腈基吡啶和N,N'-二甲基-4-氨基吡啶与双核锌大环组装,获得了结构新颖的带大环平台的有限和无限分子台阶配位聚合物。在Coord. Chem. Rev.发表大环双核锌配合物的自组装综述文章。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
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  • 1
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