我们发现了一类新型羟基自由基(*OH)产生的分子机制四氯苯醌(TCBQ,五氯酚的有毒代谢产物之一)和H2O2 反应产生*OH不是通过依赖于半醌自由基的有机Fenton 反应进行,而是通过下述机理H2O2对TCBQ 进行亲核攻击,形成一种三氯氢过氧基-1,4-苯醌(TrCBQ-OOH)中间产物,该中间产物能均裂产生*OH。上述反应途径展示了一种新型的*OH产生机理,即*OH的形成不需要具有氧化还原活性的过渡金属离子的参与;我们第一次检测到一类新型的以碳为中心的醌自由基,这为先前提出的卤代醌介导的不依赖金属离子的氢过氧化物分解机制提供了直接的实验证据,并丰富和完善了该机制;我们发现了异羟肟酸解毒多卤代醌的新型分子反应机制一类非同寻常的可以在温和条件下即可进行的Lossen重排反应,该反应可在正常生理条件下发生,且为两步连续的重排反应。我们的研究结果可能具有广泛的生物与环境学方面的意义-为将来对异羟肟酸及多卤代醌类致癌物这两类与生物医学和环境领域密切相关的重要化合物的研究提供了理论和实验基础。
英文主题词Hydroxyl radical; tetrachloro-1,4-benzoquinone; carbon-centered quinone ketoxy radical; hydroxamic acids; Lossen rearrangement