与国际上手性技术研究与应用飞速发展的形势相比,我国在这一领域有明显差距。其主要的原因是我国缺少手性技术的核心-催化剂技术,有自主知识产权的不对称催化剂不多。考虑到手性化合物在医药、农药及食品添加剂工业中的需求日益增长,开展新型手性催化剂的设计、合成及其在不对称合成中的应用研究将非常重要。本项目将设计、合成一系列具有C3-或假C3-对称性的配体应用于手性Lewis 酸催化的特别是目前尚未解决的不对称反应中。研究催化剂的结构与催化活性、对映选择性的关系,为催化剂的设计提供指导性信息。在此基础上,改进催化剂的结构,完成一个具有不同配位原子、不同结构特征的Lewis 酸催化剂库并合成出1~2个真正有效的、具有自主产权的新型手性试剂,为手性分子如医药、农药等的合成提供知识储备和科学基础。
本项目设计、合成了一系列具有假C3-对称性的配体(TOX)应用于手性Lewis 酸催化的傅克反应,Kinugasa反应,金属卡宾的环丙烷化反应等反应中,取得了很好的手性诱导效果,与BOX配体相比,TOX配体在这些反应中表现出了独特的性质,特别是TOX配体的高稳定性,使许多反应可以不需要无水无氧的条件下实现,从而简化了反应条件。研究了催化剂的结构与催化活性、对映选择性的关系。