本项目研究的方向为金属催化胺化反应,选用手性双核铑配合物和有机叠氮作为催化剂和氮源。 设计和合成一系列手性双铑配合物,研究它们在不对称胺化反应中的运用。设计和合成一系列的手性叠氮,研究它们在胺化反应中的运用。匹配手性双铑配合物和手性叠氮,寻找一种可以达到很高非对映选择性的分子间胺化反应体系。分离或捕获金属双铑氮宾(Rh=NR)反应中间体,研究Rh=NR与C-H键生成C-N键的反应途径。负载双核铑配合物到金属有机骨架多孔材料上,发展非均相催化胺化反应。
Dirhodium complexes;Asymmetric Catalysis;Cyclopropanation;Aziridination;Amination
我们设计和合成了两个系列的手性双铑配合物,即恶唑烷-4-羧酸或噻唑烷-4-羧酸类手性双核铑配合物。我们研究了它们在卡宾和氮宾不对称转移反应中的应用。恶唑烷-4-羧酸手性双核铑配合物在烯烃的环丙烷化以及氮杂环丙烷化反应中取得了很好的立体选择性,ee值分别高达98%和88%。我们也研究了这些手性双核铑配合物在不对称碳氢键胺化反应中的运用,取得了初期进展。