中文摘要：

本课题利用密度泛函理论、从头算方法以及QM/QM(MM) 方法对过渡金属配合物催化亚甲基环丙烷C-C键断裂的机理及选择性进行理论研究。基于目前该领域所亟需解决的反应活性以及C-C键断裂选择机理的系列基础性问题，深入研究体系反应活性中心，阐明过渡金属自身性质（包括金属中心和配体）与反应活性以及C-C键断裂选择机理之间的关系，揭示底物中取代基的导引竞争，导引协同，以及电子效应和位阻效应对反应的影响，整体考虑不同过渡金属催化下以及溶剂参与效应对反应活性及C-C键断裂选择机理的协同影响。本课题研究将建立有效的反应机理和C-C键断裂竞争选择机理，为预测体系的最终产物和设计新型过渡金属催化亚甲基环丙烷C-C键断裂体系提供理论指导，并为过渡金属配合物催化亚甲基环丙烷C-C键断裂的机理及选择性反应的可调控的实现打下理论基础。另外，项目中关于溶剂参与效应的研究，将为模拟真实体系的反应机理提供新的研究方法。