项目合成了一类新型手性配体- - 螺环双亚胺配体。这类手性螺环双氮配体对于铜催化金属卡宾对Si-H键的不对称插入反应具有很高的对映选择性。在手性螺环双噁唑啉配体的应用研究中发现,它对于铜催化卡宾对水的O-H键、S-H键的分子间插入反应以及分子内的O-H键插入反应表现出很高的催化活性,反应的对映选择性最高达97% ee。我们还研究了手性螺环双噁唑啉配体/铁络合物催化的卡宾对多种醇及水的O-H键的不对称插入反应,发现在这个反应中铁催化剂超过其它手性金属催化剂,给出最高达99% ee的对映选择性,这一研究成果对发展高效的手性铁催化剂和铁催化的不对称合成反应具有重要的启发和推动作用。在以上几个反应中,都取得了目前最好的不对称诱导结果。此外,我们还使用手性螺环双噁唑啉配体/铜络合物催化剂实现了多种链状烯烃的不对称烯丙位氧化反应,得到54% ee的对映选择性,这是目前铜催化链状烯烃不对称烯丙位氧化的最好结果。
英文主题词Asymmetric catalysis; chiral spiro dinitrogen ligands; carbene insertion; allylic oxidation.