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一些锇烯基卡拜配合物的合成及其金属有机化学性质研究
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:有机化学
  • 时间:2013.8.8
  • 页码:1697-1708
  • 分类:O641.4[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]厦门大学化学化工学院化学系,厦门361005
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.21072161)、国家重点基础研究发展计划(973计划,No.2012CB821600)及长江学者和创新团队发展计划资助项目.
  • 相关项目:后过渡金属卡拜化合物的合成及反应性质研究
中文摘要:

OsH2C12(PCy3)2(1)与炔丙醇HC≡CC(OH)Ph2在室温及加热条件下反应可分别生成原子氢配位的y.羟基卡拜配合物OsHCl2[≡CCH2C(OH)Ph2](PCy3)2(2)和原子氢配位的烯基卡拜OsHCl2(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(3).2和3在氯化氢乙醚溶液作用下可转化为三氯配位的烯基卡拜OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)2(4).也可通过OsH2C12(PCy3)2与HC≡CC(OH)Ph2在氯化氢乙醚溶液存在下反应,由一锅法直接合成烯基卡拜配合物4.化合物4还可通过OsCl3(≡CCH=CPh2)(PPh3)2(5)与PCy3的配体取代反应来制备,在反应过程中可分离到单个PPh3配体被PCy3取代的产物OsCl3(;CCH=CPh2)(PCy3)(PPh3)(6).化合物4可与水及吡啶发生配体取代反应,分别生成水或吡啶配位的单膦卡拜配合物OsCl3(≡CCH=CPh2)(PCy3)(S)(S=H2O,7;S=Py,8).此外,4与NaOEt在室温下反应可得到锇烯基卡宾配合物OsCl2(≡CHCH=CPh2)(PCy3)2(9),而与EtOH需在加热条件下才可反应,生成的是原子氢卡拜3.化合物9在溶液中不稳定,可完全转化为热力学稳定的原子氢配位的卡拜3.

英文摘要:

Reactions of the dihydride complex OsH2Cl2(PCy3)2 (1) with HC≡CC(OH)Ph2 at room temperature or under heating condition produce the hydride hydroxycarbyne complex OsHC1E[≡CCH2C(OH)PhE](PCy3)2 (2) and the hydride alkenylcarbyne complex OsHC12(≡CCH=CPh2)(PCy3)2 (3), respectively. Treatment of 2 or 3 with HCl,Et20 affords the tri- chlorocarbyne complex OsC13(≡CCH=CPh2)(PCy3)2 (4), which can be conveniently synthesized by the one pot reaction of 1 with HC=CC(OH)Ph2 in the presence of HCl·Et20. Complex 4 can be alternatively prepared from the phosphine ligand substitution of the trichlorocarbyne complex OsCla(≡CCH=CPhE)(PPh3)2 (5) with PCy3, from which the mono-substituted intermediate OsCla(≡CCH=CPh2)(PCy3)(PPh3) (6) can be isolated. Complex 4 undergoes ligand substitution reactions with water and pyridine leading to the formation of the aqua and pyridine-coordinate mono phosphine carbyne complexes OsCl3(≡CCH=CPhE)(PCy3)(S) (S=H20, 7; S=Py, 8). In addition, complex 4 reacts with NaOEt at room temperature to produce the alkenylcarbene complex OSC1E(=CHCH=CPh2)(PCy3)2 (9), which is unstable in solution and evolves into the thermally more stable hydride carbyne complex 3. In contrast, the reaction of 4 with EtOH can only take place at elevated temperature to give the hydride carbyne 3.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408