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路易斯碱稳定的氢化硅亚胺:二胺基氯硅烷与氮杂环卡宾的反应性研究
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 时间:0
  • 分类:O614.811[理学—无机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]南京农业大学理学院江苏省农药学重点实验室,南京210095, [2]南开大学元素有机化学国家重点实验室,天津300071
  • 相关基金:中央高校基本科研业务费(No.KJQN201551); 国家自然科学基金(No.21402094); 江苏省科技计划项目(No.BK20140678); 国家重点基础研究发展规划(973计划,No.2012CB821600)资助项目
中文摘要:

硅亚胺作为亚胺的重元素类似物,是一类重要的含硅多重键化合物.本研究首次报道了氮杂环卡宾诱导下二胺基氯硅烷脱除Me3Si Cl来制备硅亚胺的方法.合成了二胺基氯硅烷[Ar N(Si Me_3)]_2SiHCl(2)(Ar=2,6-i-Pr_2C_6H_3),通过^1H NMR,^(13)C NMR,^(29)Si NMR,红外以及元素分析的表征确定了2的结构.研究了2与不同位阻氮杂环卡宾的反应性,发现其与位阻较大的1,3-二叔丁基咪唑-2-亚基(It Bu)和1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基(Ii Pr)均不反应,但是其与位阻较小的1,3,4,5-四甲基咪唑-2-亚基(IMe_4)反应生成氢化硅亚胺3.

英文摘要:

Studies on the formation of silaimines are among the most fascinating topics in organosilicon chemistry. The first route to silaimine via eliminaition of Me_3 SiCl from diaminochlorosilanes is reported. Reaction of aminodichlorosilane Ar N(SiMe_3)SiHCl_2(1)(Ar=2,6-i-Pr_2C_6H_3) with ArN(SiMe_3)Li in Et_2O at-78 ℃ followed by stirring the mixture for 5 h at room temperature afforded diaminochlorosilane [Ar N(Si Me_3)]_2SiHCl(2). Compound 2 has been fully characterized by ~1H NMR, ~(13)C NMR, ~(29)Si NMR, IR and elemental analysis. Reactivity of 2 with different N-heterocyclic carbenes has been examined. It was found that 2 did not react with sterically hindered N-heterocyclic carbenes(NHC), 3-tert-butylimidazol-2-ylidene(It Bu) and 1,3-diisopropyl-4,5-dimethyl-imidazol-2-ylidene(IiPr) at room temperature or under reflux conditions. However, compound 2 could react with one equivalent of 1,3,4,5-tetramethyl-imidazol-2-ylidene(IMe_4) to give base-stabilized 1-hydrosilaimine 3. Compound 3 can be viewed as the elimination product from 2 through loss of Me3SiCl, as the small IMe_4 coordinate to 2 to form a hypervalent silicon species.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408