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OsXCl(PPh3)3(X=H,Cl)与炔丙基氯反应合成烯基卡拜配合物及膦配体调控的锇-氢卡拜向卡宾配合物的转化
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 时间:0
  • 分类:O641.4[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:厦门大学化学化工学院化学系,厦门361005
  • 相关基金:国家重点基础研究发展计划(973计划,No.2012CB821600); 国家自然科学基金(No.21072161)资助项目
中文摘要:

简单的锇起始物OsHCl(PPh3)3(1)或OsCl2(PPh3)3(2)与3-氯-3-甲基-1-丁炔反应可分别得到锇的烯基卡拜配合物OsHCl_2(≡CCH=CMe_2)(PPh3)2(3)和OsCl3(≡CCH=CMe_2)(PPh3)2(4).化合物3与二苯基(苯乙炔基)膦反应可转化为三个二苯基(苯乙炔基)膦配位的锇烯基卡宾配合物OsCl2(=CHCH=CMe2)(Ph2PC≡CPh)3(5),而化合物4与二苯基(苯乙炔基)膦反应得到膦配体取代产物OsCl3(≡CCH=CMe2)(Ph2PC≡CPh)2(6).二苯基(苯乙炔基)膦配体较弱的供电子能力及较小的空间位阻是促成化合物3发生锇上的原子氢配体到卡拜碳的1,2-迁移而转化为卡宾配合物5的原因.

英文摘要:

Reactions of the simple osmium precursors OsHCl(PPh3)3(1) or OsCl2(PPh3)3(2) with 3-chloro-3-methylbut-1-yne afforded OsHCl2(≡CCH=CMe2)(PPh3)2(3) or OsCl3(≡CCH=CMe2)(PPh3)2(4),respectively.Treatment of 3 with Ph_2PC≡CPh led to the formation of the tris-diphenyl(phenylethynyl)phosphine alkenylcarbene complex OsCl_2(=CHCH=CMe2)(Ph2PC≡CPh)3(5),while complex 4 underwent simple phosphine ligand substitution with Ph2PC≡CPh to give OsCl3(≡CCH=CMe_2)(Ph2PC≡CPh)2(6).Presumably,upon the phosphine ligand substitution of PPh3 in 3 by Ph2PC≡CPh,the relatively electron-poor nature of the later decreased the electron density of the osmium center,and thus promoted the transformation of the hydride-carbyne to carbene via the 1,2-shift of the hydride ligand from Os to the carbyne carbon,which was then further facilitated by the coordination of a third less bulky Ph2PC≡CPh ligand to the osmium center to give the stable 18 e product 5.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408