以从歧化松香中提取分离的去氢枞酸和普通松香为原料,采用微波化学技术和亚结构连接法,通过羧基和共轭双键的改性反应,设计和合成去氢枞酸基1,2,4-三唑并噻唑啉酮衍生物、去氢枞酸基含1,3,4-噻二唑杂环的芳酰基硫脲衍生物、松香基双1,3,4-噁二唑硫醚衍生物和松香基三酰腙衍生物等四类未见文献报道的松香基多官能化合物,实现活性成分的优化叠加。探索合成条件,表征产物结构,测试生物活性(如抗菌、杀虫、除草、植物生长调节、抗病毒、与DNA相互作用等),研究取代基结构与生物活性的关系,以期寻求具有生物活性的新的先导物质,为创制新的医药或农药打下基础,为我国天然优势资源松香的改性和高值化利用开辟新的途径。
rosin;novel derivative;synthesis;bioactivity;structure-activity relation
松香是我国的天然可再生优势资源。松香的深加工利用是值得深入研究的课题。松香本身具有一定的生物活性,通过松香树脂酸的结构改造可以合成多种生物活性物质。本项目开展松香基新型生物活性化合物的合成及构效关系研究。分别以从歧化松香提取分离的去氢枞酸、从松香转化生成的丙烯海松酸以及从松香转化生成的马来松香和马来松香酸为起始物,通过对其官能团的改性,设计并合成了去氢枞酸基1,2,4-三唑并噻唑啉酮、脂肪族二酸二烷基双去氢枞基双噁二唑、2-取代酰氨基-5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑、去氢枞酸基磺酰胺、5-去氢枞基-2-取代磺酰胺基-1,3,4-噻二唑、去氢枞酸基硫脲、丙烯海松酸基双酰胺、丙烯海松酸基双酰腙、丙烯海松酸基双硫脲、丙烯海松酸基双磺酰胺-噻二唑、丙烯海松酸基双噻二唑、马来松香酸基酰腙、马来松香酸基酰胺、马来松香基噁二唑-酰胺、马来松香基双硫脲和马来松香基双磺酰胺等16类共152个松香基新型生物活性化合物。探讨了合成条件,用FT-IR、1H-NMR、13C-NMR、MS、UV-vis和元素分析等手段表征了化合物的结构。生物活性测试结果表明,部分化合物具有较好的杀菌、除草、杀虫和植物生长调节活性,并显示一定的构效关系。项目的研究结果为松香的深加工利用提供了新的途径。