以Cp2TiCl2为原料,采用水相和两相法合成了3种模型分子为[Cp2TiL] Cl-的水溶性茂金属配合物,建立了由Cp2TiCl2→Cp2TiL] Cl-→Cp2Ti(HSal)2/ Cp2Ti(HSal) 催化反应合成新的水相和两相体系,合成了20余种茂钛配合物,其中新化合物为8种。利用电子吸收光谱、荧光分析等手段对两相反应体系进行了动态监测,发现5-磺基水杨酸、8-羟基喹啉和乙酰丙酮均在反应体系中为逆相转移催化剂,其中水溶性茂钛配合物充当着过渡性配合物的角色,并大大地抑制了二茂钛物种的深度不可逆水解。首次将β-环糊精及其聚合物作为合成茂钛衍生物的"超分子催化反应器",对其超分子催化两相反应过程进行了研究,发现环糊精的腔体对底物表现出极高的选择性,并由主-客体之间存在的超分子作用促成反应得以顺利进行;同时发现,在该两相反应体系中,水相的pH值即使达11时也不影响二茂钛物种的稳定性,这为拓宽茂金属化合物在有水条件下的合成与反应奠定了方法学基础。
英文主题词titanocene derivative;synthesis;aqueous-phase method; two-phase method;supramolecular catalysis