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新设计的磺酰胺配体的合成和固载及其催化的不对称炔加成反应
  • 项目名称：新设计的磺酰胺配体的合成和固载及其催化的不对称炔加成反应
  • 项目类别：面上项目
  • 批准号：20472026
  • 申请代码：B020104
  • 项目来源：国家自然科学基金
  • 研究期限：2005-01-01-2007-12-31
  • 项目负责人：王锐
  • 负责人职称：教授
  • 依托单位：兰州大学
  • 批准年度：2004
中文摘要：

末端炔烃对不饱和键的对映选择加成反应由于引入炔基这样一个灵活多变的官能团，使其作为合成手性药物和天然产物的重要手性砌块，故而成为近几年不对称催化领域的新热点。与二醇（酚）配体（如BINOL等）骨架结构相对单调相比，α-氨基酸和天然樟脑衍生得到的氨基醇骨架结构千变万化，利用磺酰基强烈的吸电子效应，将它引入氨基醇，使得氨基醇的性质发生改变，合成出类似二醇配体的手性催化剂，更容易筛选出优秀的手性配体。利用磺酰氯树脂作为固载物，将氨基醇以酰胺键的形式固载，一方面使得催化剂的固载更易进行，另一方面受到树脂上磺酰基的影响，得到的非均相催化剂性质与二醇类催化剂类似。用廉价手性起始原料，通过简短的合成路线，制得能用于不对称催化末端炔对醛和硝基乙烯类的加成反应的高效的均相和非均相催化剂，深入探讨其结构与催化活性的关系和变化，并进一步研讨相关的手性配体的设计尤其是非均相不对称催化理论。

中文主题词： 磺酰胺；末端炔；不对称催化；炔加成反应；非均相催化
英文摘要：

Sulfonamide；terminal alkyne；as

英文主题词： Sulfonamide；terminal alkyne；as
结论摘要：

末端炔烃对不饱和键的对映选择加成反应由于引入炔基这样一个灵活多变的官能团，使其作为合成手性药物和天然产物的重要手性砌块，故而成为近几年不对称催化领域的新热点。与二醇（酚）配体（如BINOL等）骨架结构相对单调相比，α-氨基酸和天然樟脑衍生得到的氨基醇骨架结构千变万化，利用磺酰基强烈的吸电子效应，将它引入氨基醇，使得氨基醇的性质发生改变，合成出类似二醇配体的手性催化剂，更容易筛选出优秀的手性配体。利用磺酰氯树脂作为固载物，将氨基醇以酰胺键的形式固载，一方面使得催化剂的固载更易进行，另一方面受到树脂上磺酰基的影响，得到的非均相催化剂性质与二醇类催化剂类似。用廉价手性起始原料，通过简短的合成路线，制得能用于不对称催化末端炔对醛和硝基乙烯类的加成反应的高效的均相和非均相催化剂，深入探讨其结构与催化活性的关系和变化，并进一步研讨相关的手性配体的设计尤其是非均相不对称催化理论。

成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 47
  • 0
  • 0
  • 0
  • 0
期刊论文
Asymmetric addition of 1-ethyn
Catalytic asymmetric addition
Endomorphin1 and endomorphin2,
Novel potent agonist [(pF)Phe(
Thymosin alpha(1) suppresses p
In vitro characterization of t
Thymopentin (TP5), an immunomo
Cardiovascular responses to ra
Highly enantioselective phenyl
Enantioselective alkynylation
A type of ligand, derived from
Novel non-azacydo 1,2-aminoalc
A novel, practical and green s
Endomorphin-1 analogs with enh
Structure-activity study on th
Free radical scavenging and an
The natural amino acid derived
Utilization of combined chemic
The asymmetric addition of phe
Low ligand loading, highly ena
Asymmetric addition of phenyla
Synthesis of new C2-symmetric
Structure-activity relationshi
An enantioselective Michael ad
Cardiovascular responses to in
Pharmacological effects of the
In vitro and in vivo character
Melatonin attenuates the devel
Effects and mechanisms of supr
Opioid receptor binding and an
Cardiovascular effects of endo
Structure-activity studies on
C-terminal amide to alcohol co
Rat/mouse hemokinin-1, a mamma
Abnormal modulation of choline
Effects of rat/mouse hemokinin
Neuropeptide FF receptors exer
In vitro and in vivo studies o
Highly enantioselective additi
In vivo inhibition of neuropep
Mechanisms of relaxing respons
Conformational analysis of end
Enantioselective Alkynylation of Ketones Promoted by β-Sulfonamide Alcohol-Titanium Complexes
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