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金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用
  • ISSN号:0253-9837
  • 期刊名称:《催化学报》
  • 时间:0
  • 分类:O643[理学—物理化学;理学—化学] R914[医药卫生—药物化学;医药卫生—药学]
  • 作者机构:[1]第四军医大学药学系化学教研室,陕西西安710032
  • 相关基金:国家自然科学基金(20572131)和陕西省自然科学基金(2003B20)资助项目.
中文摘要:

以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%~90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%~97%).

英文摘要:

The asymmetric transfer hydrogenation using 2-propanol as the hydrogen source is a practical and versatile method for obtaining secondary alcohols because of the inexpensive reagents and operational simplicity. Six chiral diamine ligands were synthesized from natural Cinchona alkaloids, quinine and cinchonine, under mild conditions. These were first tested by asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone in iridium and rhodium catalytic systems using 2-propanol as the hydrogen source. Both the iridium and rhodium complexes of these ligands showed high activity for this reaction, and the enantioselectivity was influenced deeply by the structure of the chiral ligands. The complexes of 9-amino(9-deoxy)epiquinine and 9-amino(9-deoxy)epicinchonine proved to be effective catalysts, whereas their benzamides and 4-chlorobenzamides provided only moderate ee. The Ircomplex of 9-amino(9-deoxy)epicinchonine was also applied in the hydrogenation of seven aromatic ketone substrates, resulting in a high catalytic activity (80 % N 90 % ) and high enantioselectivity (95 % - 97 % ee, except 72% ee for 4-chloroacetophenone). This is the first case using Cinchona alkaloids skeleton in the iridium catalyzed asymmetric reactions.

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期刊信息
  • 《催化学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院大连化学物理研究所
  • 主编:李灿 张涛
  • 地址:大连市沙河口区中山路457号
  • 邮编:116023
  • 邮箱:chxb@dicp.ac.cn
  • 电话:0411-84379240
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-9837
  • 国内统一刊号:ISSN:21-1195/O6
  • 邮发代号:8-93
  • 获奖情况:
  • 第三届国家期刊奖提名奖,中国科协精品科技期刊示范项目
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19199