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过渡金属络合物催化的水相C=C双键转移氢化反应研究
  • 项目名称:过渡金属络合物催化的水相C=C双键转移氢化反应研究
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20972154
  • 申请代码:B020103
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2010-01-01-2012-12-31
  • 项目负责人:邓金根
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:中国科学院成都有机化学有限公司
  • 批准年度:2009
中文摘要:

研究双官能过渡金属络合物催化水相的α,β-不饱和羰基化合物的区域选择性转移氢化反应和手性双官能过渡金属络合物催化水相的α,β-不饱和羰基化合物和硝基乙烯类化合物的对映选择性转移氢化反应,并通过过渡金属前体、添加剂、反应条件筛选和配体结构优化提高反应的区域和对映选择性,发现水相反应的新效应、发展新的手性催化剂体系和绿色合成新途径。

结论摘要:

通过金属前体、配体结构和溶剂的筛选,我们发现水能促进双官能二胺过渡金属络合物催化alpha,beta-不饱和羰基化合物C=C双键的转移氢化反应,实现了alpah,beta-不饱和酮的C=O向C=C双键还原的选择性完全逆转,并研究了α,β-不饱和酮共轭还原的反应的机理;同时,研究了水相色酮衍生物的共轭不对称还原,发展了一种有效的手性色满醇绿色合成方法。发展了双官能二胺过渡金属络合物催化共轭硝基烯烃C=C双键选择性还原的有效方法,并通过修饰的手性二胺过渡金属双官能催化剂的筛选,发现苯环上引入吸电子基团的手性二胺配体在水相硝基乙烯的转移氢化反应中给出了高的化学和对映选择性,实现了脂溶性金属络合物催化的beta,beta-二取代硝基乙烯的水相不对称转移氢化。进一步设计和合成了兼备有机和金属催化特性的新型双功能手性二胺配体。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 9
  • 1
  • 0
  • 0
  • 0
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