光学活性的仲醇是合成手性药物的重要中间体。(-)-sparteine-Pd(Ⅱ)可催化分子氧对外消旋仲醇的氧化动力学拆分,但(-)-sparteine资源有限,因此,研发新的手性双氮螯合配体替代(-)-sparteine具有重要的理论意义和应用价值。本课题以有机胺为起始原料,经Michael加成、Dieckmann环合、脱羧、Mannich反应、还原得到系列N-取代双哌啶衍生物,然后再经相应的反应合成了系列手性N,N'-二取代双哌啶类双氮螯合配体(共30个)及其相应金属配合物;利用FT-IR、1H NMR、13C NMR、元素分析、旋光、质谱等对配体及配合物结构进行了表征。将制备的系列配体用于手性仲醇的氧化动力学拆分反应,研究配体结构对反应的影响,并对反应的催化机理及配体结构对催化性能的影响因素进行了分析。将制备的系列配体分别用于二乙基锌与醛的不对称加成反应、二乙基锌与α,β-不饱和醛酮的不对称加成反应、MTO催化烯烃不对称环氧化反应及苯乙烯的不对称环丙烷化反应中,并分别对配体的结构、底物结构对催化剂性能的影响及反应工艺条件进行了系列研究。同时,对反应的催化机理进行了分析。
英文主题词chiral secondary alcohols; N,N'-substituted bispidines;(-)-sparteine, oxidative kinetic resolution; diethylzinc; asymmetric epoxidation