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葡萄糖及半乳糖衍生的手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化苯乙烯不对称氢甲酰化反应
  • ISSN号:0253-9837
  • 期刊名称:《催化学报》
  • 时间:0
  • 分类:O643[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]香港理工大学应用生物及化学科技学系、手性药物合成与开发开放实验室,香港九龙, [2]中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室,甘肃兰州730000
  • 相关基金:国家自然科学基金(20343005,20473107,20673130)
中文摘要:

合成了四个从葡萄糖及半乳糖衍生的手性芳基双膦配体,制备了手性双膦-铑(Ⅰ)配合物催化剂,并将其用于苯乙烯不对称氢甲酰化反应中.结果表明,葡萄糖骨架手性中心与联萘基之间有协同作用,对映体过量值和转化率受配体C-4骨架立体中心的绝对构型影响,而产物的绝对构型则主要由联萘单元控制;配体4-双{[(S)-1,1′-联萘基-2,2′-双基]-磷}-苯基-3,6-脱水-β-D-葡萄糖的吡喃糖苷基和联萘基的匹配组合,给出41%的对映体选择性和74∶26(异构/正构)区域选择性.

英文摘要:

Several chiral aryl diphosphite ligands derived from pyranoside backbones of glucose and galactose were applied in Rh-catalyzed asymmetric hydroformylation of styrene. A synergic effect between the chiralities of glucose and the binaphthyl moieties was observed. The sense of enantioselectivity is mainly controlled by the binaphthyl moieties, and the chirality of the sugar moiety can also affect the enantioselectivity of the reactions. In the case of the matching combination of phenyl-3,6-anhydro-β-D-glucopyranoside and binaphthyl moiety, 4- his{ [ ( S ) - 1, 1'-binaphthyl-2,2'-diyl ] -phosphite} -phenyl-3,6-anhydro-β-D-gluco-pyranoside ( L4 ), 41% ee and 74:26 of branch-to-normal ratio were obtained.

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期刊信息
  • 《催化学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院大连化学物理研究所
  • 主编:李灿 张涛
  • 地址:大连市沙河口区中山路457号
  • 邮编:116023
  • 邮箱:chxb@dicp.ac.cn
  • 电话:0411-84379240
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-9837
  • 国内统一刊号:ISSN:21-1195/O6
  • 邮发代号:8-93
  • 获奖情况:
  • 第三届国家期刊奖提名奖,中国科协精品科技期刊示范项目
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19199