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合成文拉法星的2-氮杂-1,3-丁二烯杂Diels-Alder反应与其单分子环合竞争反应的研究
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 时间:0
  • 分类:O623.731[理学—有机化学;理学—化学] O621.25[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]重庆大学化学化工学院,重庆400030, [2]重庆大学生物工程学院,重庆400030, [3]ISOF-CNR Dipartimento di Chimica "G. Camician" Via Selmi, 1-40126 Bologna, Italy
  • 相关基金:科技部国际合作计划(No.2006DFA43520)、国家自然科学基金(No.20775096)、重庆市自然科学基金(No.CQCSTC2006BB5011)资助项目.
中文摘要:

研究了不同的Lewis酸催化剂、温度、微波等条件下,4-(4.甲氧苯基)-1-苯基-3-三甲基硅氧基-2-氮杂-1,3-丁二烯(2-ABDE)和亲二烯体环己酮发生杂Diels-Alder反应生成[4+2]的六元环合产物嗯嗪酮衍生物,伴随的2-ABDE的[2+2]单分子环合,生成单环β-内酰胺衍生物.结果表明:在低温条件下如(-78℃)[4+2]反应占主导;而在高温条件下(如135℃)仅进行[2+2]反应.微波加热方式可显著提高[2+2]反应的速率和产率.不同的Lewis酸催化剂对[2+2]反应和[4+2]反应的催化效率不同.Lewis酸的酸性强弱、软硬对2-ABDE的[2+2]反应的催化能力起决定性作用.

英文摘要:

During the hetero Diels-Alder reaction (HAD) between 4-(4-methoxyphenyl)-1-phenyl-3- (trimethylsilyloxy)-2-aza-butadiene (2-ABDE) and hexanone, a unimolecular [2+2] cyclization of 2-ABDE forming a four-membered monocyclic β-lactam took place. The reaction parameters such as Lewis acid catalysts, temperature and microwave irradiation on the HDA and [2+2] reactions have been thoroughly studied. The results show that the competition between the [2 +2] and [4 +2] reactions is largely dependent of temperature. At low temperature as -78 ℃, the product of [4+2] reaction predominated, while at high temperature as 135 ℃, the product of [2+2] reaction predominated. Microwave irradiation improved the yield of the [2+2] reaction significantly. It was also found that the strength and the hardness of the Lewis acid affected the catalytic ability for the [2 + 2] reaction of 2-azabutadiene.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408